磷酸鹽






這是磷酸氫(HPO42−)分子的模型。中間橙色的是磷原子,紅色的是氧原子,而白色的是氫原子。


磷酸鹽phosphate,符号:PO3−
4
),是磷酸的鹽,在無機化學、生物化學及生物地質化學上是很重要的物質。




目录






  • 1 化學特性


  • 2 出現


  • 3 用途


  • 4 参见


  • 5 参考文献


  • 6 延伸閱讀





化學特性




在酸性溶液下磷酸官能團的結構式。在鹼性的溶液下,該官能團會釋放兩個氫原子,並離化磷酸鹽帶有-2的形式電荷[1]


磷酸鹽離子是一個多原子的離子,其實驗式是PO43−,而分子量是94.97。它包含一個磷原子,並由四個氧原子所包圍,形成一個正四面體。磷酸鹽離子帶有-3的形式電荷,且是磷酸氫鹽離子(HPO42−)的共軛鹼;磷酸氫鹽離子則是磷酸二氫鹽離子(H2PO4)的共軛鹼;而磷酸二氫鹽離子又是磷酸(H3PO4)的共軛鹼。它是一個超價分子(磷原子在其價殼層有著10個電子)。如果磷酸鹽作为一种有機磷化合物就被称为磷酸酯,其化學式為OP(OR)3


除了一些鹼金屬外,大部份磷酸鹽,在標準狀態下,都是不可溶於水的。


在稀釋的水溶液中,磷酸鹽以四種形式存在。在強鹼環境下,磷酸鹽離子(PO43−)會較多;而在弱鹼的環境下,磷酸氫鹽離子(HPO42−)則較多。在弱酸的環境下,磷酸二氫鹽離子(H2PO4)較為普遍;而在強酸的環境下,則水溶的磷酸(H3PO4)是主要存在的形式。更精確的就是以下三種平衡反應:


H3PO4↔H++H2PO4−{displaystyle H_{3}PO_{4}leftrightarrow H^{+}+H_{2}PO_{4}^{-}}H_{{3}}PO_{{4}}leftrightarrow H^{{+}}+H_{{2}}PO_{{4}}^{{-}}

H2PO4−H++HPO42−{displaystyle H_{2}PO_{4}^{-}leftrightarrow H^{+}+HPO_{4}^{2-}}H_{{2}}PO_{{4}}^{{-}}leftrightarrow H^{{+}}+HPO_{{4}}^{{2-}}

HPO42−H++PO43−{displaystyle HPO_{4}^{2-}leftrightarrow H^{+}+PO_{4}^{3-}}HPO_{{4}}^{{2-}}leftrightarrow H^{{+}}+PO_{{4}}^{{3-}}

在25℃的環境下有以各種不同的酸度係數(mol/L):


Ka1=[H+][H2PO4−][H3PO4]≃7.5×10−3,Ka2=[H+][HPO42−][H2PO4−]≃6.2×10−8,Ka3=[H+][PO43−][HPO42−]≃2.14×10−13{displaystyle K_{a1}={frac {[H^{+}][H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 7.5times 10^{-3}{mbox{,}}K_{a2}={frac {[H^{+}][HPO_{4}^{2-}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 6.2times 10^{-8}{mbox{,}}K_{a3}={frac {[H^{+}][PO_{4}^{3-}]}{[HPO_{4}^{2-}]}}simeq 2.14times 10^{-13}}K_{{a1}}={frac  {[H^{+}][H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 7.5times 10^{{-3}}{mbox{,}}K_{{a2}}={frac  {[H^{+}][HPO_{4}^{{2-}}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 6.2times 10^{{-8}}{mbox{,}}K_{{a3}}={frac  {[H^{+}][PO_{4}^{{3-}}]}{[HPO_{4}^{{2-}}]}}simeq 2.14times 10^{{-13}}

若在強鹼的pH值下(pH=13),可以發現:


[H2PO4−][H3PO4]≃7.5×1010 , [HPO42−][H2PO4−]≃6.2×105 , [PO43−][HPO42−]≃2.14{displaystyle {frac {[H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 7.5times 10^{10}{mbox{ , }}{frac {[HPO_{4}^{2-}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 6.2times 10^{5}{mbox{ , }}{frac {[PO_{4}^{3-}]}{[HPO_{4}^{2-}]}}simeq 2.14}{frac  {[H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 7.5times 10^{{10}}{mbox{ , }}{frac  {[HPO_{4}^{{2-}}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 6.2times 10^{5}{mbox{ , }}{frac  {[PO_{4}^{{3-}}]}{[HPO_{4}^{{2-}}]}}simeq 2.14


可見只有磷酸鹽(PO43−)及磷酸氫鹽(HPO42−)是主要的成份。


若在中和的pH值下(例如原生質,pH=7.0),可以發現:


[H2PO4−][H3PO4]≃7.5×104 , [HPO42−][H2PO4−]≃0.62 , [PO43−][HPO42−]≃2.14×10−6{displaystyle {frac {[H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 7.5times 10^{4}{mbox{ , }}{frac {[HPO_{4}^{2-}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 0.62{mbox{ , }}{frac {[PO_{4}^{3-}]}{[HPO_{4}^{2-}]}}simeq 2.14times 10^{-6}}{frac  {[H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 7.5times 10^{4}{mbox{ , }}{frac  {[HPO_{4}^{{2-}}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 0.62{mbox{ , }}{frac  {[PO_{4}^{{3-}}]}{[HPO_{4}^{{2-}}]}}simeq 2.14times 10^{{-6}}


所以只有磷酸二氫鹽(H2PO4)及磷酸氫鹽(HPO42−)離子是主要成份(當中62%是H2PO4,38%是HPO42−)。需要留意的是在細胞外體液(其pH約為7.4),這個比例會倒轉(61%是HPO42−,39%是H2PO4)。


若在強酸的pH值下(pH=1),可以發現:


[H2PO4−][H3PO4]≃0.075 , [HPO42−][H2PO4−]≃6.2×10−7 , [PO43−][HPO42−]≃2.14×10−12{displaystyle {frac {[H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 0.075{mbox{ , }}{frac {[HPO_{4}^{2-}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 6.2times 10^{-7}{mbox{ , }}{frac {[PO_{4}^{3-}]}{[HPO_{4}^{2-}]}}simeq 2.14times 10^{-12}}{frac  {[H_{2}PO_{4}^{-}]}{[H_{3}PO_{4}]}}simeq 0.075{mbox{ , }}{frac  {[HPO_{4}^{{2-}}]}{[H_{2}PO_{4}^{-}]}}simeq 6.2times 10^{{-7}}{mbox{ , }}{frac  {[PO_{4}^{{3-}}]}{[HPO_{4}^{{2-}}]}}simeq 2.14times 10^{{-12}}


可見H3PO4,相較於H2PO4是最多的。實際上HPO42−及PO43−會接近消失。


磷酸鹽可以形成聚合離子的二磷酸鹽(亦即焦磷酸鹽,P2O74−)、三磷酸鹽(P3O105−)等。多種的偏磷酸鹽離子都有著一個實驗式的PO3,且是在普遍在多種化合物。


磷酸鹽礦產可以包含大量自然產生的鈾。若吸收了這些土壤改良劑可以引致農作物含有鈾成份。



出現




磷酸石樣本


磷酸鹽是元素磷自然產生的形態,在多種磷酸鹽礦物中可以找到。元素的磷或是磷化物是很難發現的(只有極少量在隕石中可以找到)。在礦物學及地質學,磷酸鹽是指含有磷酸鹽離子的石或礦石。


在北美洲最大型的磷礦粉礦床位於美國的佛羅里達州中部、愛德荷州的索達斯普陵、北卡羅萊那州沿岸區域。而其次的是位於蒙大拿州、田納西州、喬治亞州及南卡羅萊那州近查爾斯頓。瑙魯這個細少的島國就曾經是有著大量高質素的磷酸鹽礦產,但現時已被大量挖掘。磷礦粉亦可以在納弗沙島、摩洛哥、突尼西亞、以色列、多哥及約旦找到,這些地方亦有大量的磷酸鹽礦業。


在生物中,磷是以溶液中游離的磷酸鹽離子的形態出現,稱為「無機磷酸鹽」,這是要與其他在磷酸酯中的磷酸鹽作出區別的。無機磷酸鹽是會以Pi來表示,它可以是由焦磷酸鹽(以PPi來表示)水解而得:


P2O74−+H2O→2HPO42−{displaystyle P_{2}O_{7}^{4-}+H_{2}Orightarrow 2HPO_{4}^{2-}}P_{{2}}O_{{7}}^{{4-}}+H_{{2}}Orightarrow 2HPO_{{4}}^{{2-}}

但是,磷酸鹽最普遍是以一磷酸腺苷(AMP)、二磷酸腺苷(ADP)、三磷酸腺苷(ATP)、脫氧核糖核酸(DNA)及核糖核酸(RNA)的形式出現,且可以經由水解ADP或ATP而被釋放出來。對於其他的二磷或三磷核苷亦有相似的反應。在ADP及ATP,或其他二磷及三磷核苷中的磷酸酐鍵,包含著大量的能量,所以它們在生物中有著重要的地位。它們一般會被稱為高能磷酸磷,就像在肌肉組織中的磷酸肌酸一樣。一些如膦的化合物在有機化學上亦會被使用,但它卻似乎沒有自然的相應物。


由於磷酸鹽對生物的重要性,所以在生態學上,它是高度被採集。因此,它在環境中往往是限量試劑,而它的可得性則決定生物成長的速度。將大量的磷酸鹽加入缺乏磷酸鹽的環境或微生物環境中,會對生態有著重大的影響。例如,某一種生物的暴漲會使其他生物死亡。另外耗氧的種群也會消亡(參見富營養化)。在污染的問題下,磷酸鹽是總溶解固體量(一種主要的水質指標)的主要成份。



用途




每年平均海水表面的磷酸鹽濃度[2]


磷酸鹽一般會用在清潔劑中作為軟水劑,但是因為藻類的繁榮衰退週期會影響磷酸鹽在分水嶺的排放,所以在某些地區磷酸鹽清潔劑是受到管制的。


在農業上,磷酸鹽是植物的三種主要養份之一,且是肥料的主要成份。磷礦粉是從沉積岩的磷層中開採。以前它在開採後不用加工便可使用,但現時未加工的磷酸鹽只會用在有機耕種上。一般它都是會化學加工製成過磷酸石灰、重過磷酸鈣或磷酸二氫銨,它們的濃度都較磷酸鹽高,且較易溶於水,所以植物可以較快吸收。


肥料級數一般有三個數字:第一個是指氮的數量,第二個是指磷酸鹽的數量(以P2O5作基準),而第三個是指鹼水(以K2O作基準)。所以一個10-10-10的肥料就每種成份各有10%,而其他的則是填充物。


從過度施肥的農地逕流的磷酸鹽會是富營養化、赤潮及其後缺氧的起因。這就像磷酸鹽清潔劑一樣會引起魚類及其他水生生物的缺氧。



参见





  • 有機磷化合物


  • 膦(PR3


  • 氧化膦(OPR3


  • 亞磷酸鹽(P(OR)3


  • 次亞膦酸鹽(OP(OR)R2


  • 膦酸鹽(OP(OR)2R)




参考文献





  1. ^ Campbell, Neil A.; Reece, Jane B. Biology Seventh Edition. San Francisco, California: Benjamin Cummings. 2005: 65. ISBN 0-8053-7266-4.  引文使用过时参数coauthors (帮助) 引文格式1维护:冗余文本 (link)


  2. ^ On-line Objective Analyses and Statistics (HTML/ASCII). World Ocean Atlas 2001. National Oceanographic Data Center, National Oceanographic and Atmospheric Administration. 2003年 [2006年12月6日]. 




延伸閱讀


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  • Schmittner Karl-Erich; Giresse Pierre. Micro-environmental controls on biomineralization: superficial processes of apatite and calcite precipitation in Quaternary soils. Sedimentology (Roussillon, France). 1999, 46 (3): 463–476.  引文使用过时参数coauthors (帮助)







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